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domingo, 24 de abril de 2022

5. Propiedades químicas | 🧈 Ácidos carboxílicos | Joseleg

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Acidez

Los ácidos carboxílicos se disocian en agua para formar iones carboxilato e iones hidronio (RCOOH → RCOO- + H+). El ion carboxilato (RCOO-) formado se estabiliza por resonancia mediante una deslocalización efectiva de la carga negativa, y además tiende a generar la reacción reversa para regenerar la fórmula molecular del ácido carboxílico.

Los ácidos carboxílicos son más débiles que los ácidos minerales pero son los más fuertes entre los compuestos orgánicos. La acidez de un ácido carboxílico es mayor que la de los alcoholes e incluso la de los fenoles. Recuerde que el concepto del fortaleza o debilidad de un ácido se relaciona con la reacción reversa, entre mayor sea la reacción reversa para regenerar la fórmula molecular del ácido más débil va a hacer, debido a que va a generar menos iones de hidrógeno para formar hidrogeniones (H3O+).

Formación de sales con metales

Al igual que cualquier ácido inorgánico, el anión carboxilato puede reaccionar con cationes positivos como el sodio, el potasio, o el amonio para formar sales.

Esas sales orgánicas con metales son muy importantes al nivel industrial pues son básicamente lo que denominamos vulgarmente como Jabones.

Saponificación

Los jabones son sales de ácidos grasos de sodio o potasio, producidos a partir de la hidrólisis de grasas en una reacción química llamada saponificación. Cada molécula de jabón tiene una larga cadena de hidrocarburo, a veces llamada "cola", con una "cabeza" de carboxilato. En el agua, los iones de sodio o potasio flotan libres, dejando una cabeza cargada negativamente. Marcas Overstolz y Botteram.

Se debe tener en cuenta que los ácidos orgánicos de cadena larga empleados para la saponificación normalmente no se encuentran de manera libre en sus materias primas que normalmente son materias primas de origen biológico. Los seres vivos tienden a almacenar los ácidos carboxílicos, denominados en ese contexto ácidos grasos, en paquetes llamados triglicéridos, de allí que la saponificación debe tener dos pasos, la primera es la liberación del ácido graso del triglicérido, generando tres ácidos carboxílicos libres y una molécula de glicerol.

De allí que la saponificación siempre genera 2 productos de importancia industrial, el jabón, por un lado, y el glicerol por otro.

Carbonatación de un reactivo de Grignard

Agregar CO2 a un reactivo de Grignard seguido de acidificación proporciona una vía útil para los ácidos carboxílicos.

Síntesis industrial de ácido etanoico

El ácido acético o etanoico es un químico a granel importante que actualmente se produce a través de la carbonilación de metanol utilizando CO de origen fósil, de allí que sus precios van a depender de la disponibilidad de petróleo en el mercado.

La síntesis de ácido acético a partir del CO2 renovable y barato es de gran importancia industrial y geoestratégica, ya que liberaría a la industria química, al menos en lo que se refiere al ácido acético, de la disponibilidad del petróleo en ciertos países, pero las rutas de síntesis química conocidas encuentran dificultades, especialmente en la selectividad y la actividad de la reacción, por lo que a 2022 aún no están disponibles industrialmente.

Reducción por hidruro de litio y aluminio

El hidruro de litio y aluminio reduce un grupo carboxilo a un alcohol primario.

Esterificación de Fischer

Se puede preparar un éster tratando un ácido carboxílico con un alcohol en presencia de un catalizador ácido.

La esterificación de Fischer es reversible. Para lograr altos rendimientos de éster, es necesario forzar el equilibrio hacia la derecha. Una forma de lograr esto es usar un exceso de alcohol; otra es eliminar el agua por destilación azeotrópica utilizando una trampa Dean-Stark.

Reacción con diazometano

El diazometano se usa para formar ésteres metílicos a partir de ácidos carboxílicos.

Debido a que el diazometano es explosivo y venenoso, se usa solo cuando no son adecuados otros medios para preparar ésteres metílicos.

Conversión a haluros de ácido

Los cloruros de ácido, los haluros de ácido más comunes y ampliamente utilizados se preparan tratando un ácido carboxílico con cloruro de tionilo.

Descarboxilación de b-cetoácidos

Los b-cetoácidos se descarboxilan al calentarse.

Síntesis de triglicéridos

El alcohol glicerol puedes reaccionar con 3 ácidos carboxílicos para formar triglicéridos. Esa reacción ocurre principalmente en contextos biológicos y está regulada enzimáticamente.



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