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jueves, 24 de marzo de 2022

1. Introducción | ☣️ Alquinos | Joseleg

 | Ciencias de Joseleg | Química | Química orgánica | Alquinos | (Introducción) (Triple enlace) (Nomenclatura) (Propiedades físicas) (Propiedades químicas) (Importancia biológica) (Referencias)

 

En química orgánica, un alquino es un hidrocarburo insaturado que contiene al menos un triple enlace carbono-carbono. Los alquinos acíclicos más simples con un solo triple enlace y ningún otro grupo funcional forman una serie homóloga con la fórmula química general CnH2n-2. Los alquinos se conocen tradicionalmente como acetilenos, aunque el nombre acetileno también se refiere específicamente al etino C2H2. Al igual que otros hidrocarburos, los alquinos son generalmente hidrofóbicos.

En este capítulo, continuamos nuestra discusión de la química de los enlaces pi carbono-carbono mientras consideramos ahora la química de los alquinos. Debido a que los alquenos y los alquinos son similares en el sentido de que el enlace múltiple en cada uno es una combinación de enlaces sigma (primer enlace simple o eje) y pi (enlaces secundarios), ambos tipos de grupos funcionales experimentan reacciones químicas similares.

Los alquinos sufren adiciones electrófilas de X2, HX y H2O. Se someten a hidroboración-oxidación, y el triple enlace carbono-carbono se puede reducir primero a un enlace doble y luego a un enlace simple. Una reacción importante de los alquinos que no es típica de los alquenos es la conversión de los alquinos terminales en sus sales de metales alcalinos, que son buenos nucleófilos y, por lo tanto, valiosos bloques de construcción para la construcción de moléculas más grandes mediante la formación de enlaces carbono-carbono.

Archibald Scott Couper

(31 de marzo de 1831 - 11 de marzo de 1892) fue un químico escocés que propuso una de las primeras teorías de la estructura química y los enlaces. Desarrolló los conceptos de átomos de carbono tetravalentes que se unen para formar moléculas grandes, y que el orden de enlace de los átomos en una molécula se puede determinar a partir de la evidencia química.

Couper era el único hijo superviviente de un rico propietario de una fábrica textil cerca de Glasgow. Estudió en las universidades de Glasgow y Edimburgo e intermitentemente en Alemania durante los años 1851-54. Comenzó el estudio formal de química en la Universidad de Berlín en el otoño de 1854, luego en 1856 ingresó al laboratorio privado de Charles Adolphe Wurtz en la Facultad de Medicina de París (ahora la Universidad de París V: René Descartes).

Couper publicó su "Nueva teoría química" en francés de forma resumida el 14 de junio de 1858, luego en documentos detallados simultáneamente en francés e inglés en agosto de 1858.

La idea de Couper de que los átomos de carbono pueden unirse entre sí

 August Kekulé que proponía el mismo concepto. (Kekulé ya había propuesto la tetravalencia del carbono en 1857.) Sin embargo, debido a un malentendido con Wurtz, el artículo de Kekulé apareció impreso primero, en mayo de 1858, y así Kekulé capturó la prioridad para el descubrimiento de la autounión de Átomos de carbón. Cuando Couper enfrentó enojado a Wurtz, Wurtz lo expulsó del laboratorio.

En diciembre de 1858, Couper recibió una oferta de lectorado de la Universidad de Edimburgo. Sin embargo, la salud de Couper comenzó a decaer tras su decepción. En mayo de 1859 sufrió una crisis nerviosa e ingresó en una institución como paciente privado. Liberado en julio de 1859, casi de inmediato sufrió una recaída —se dice que fue por una insolación— y fue tratado nuevamente hasta noviembre de 1862. Pero ahora su salud estaba quebrantada y no hizo ningún trabajo más serio, pasando los últimos 30 años de su vida al cuidado de su madre.

La investigación de Couper difería de la de Kekulé en varios aspectos. Estaba abierto a la idea del carbono divalente, mientras que Kekulé no lo estaba. Proporcionó muchas más fórmulas resueltas en su artículo que las que había hecho Kekulé, y en dos casos incluso sugirió fórmulas (hetero) cíclicas, que podrían haber influido en Kekulé en su sugerencia posterior del anillo de benceno. Couper adoptó el peso atómico del oxígeno como 8 en lugar de 16, por lo que hay el doble de átomos de oxígeno en las fórmulas de Couper que en las de Kekulé. Finalmente, Couper usó líneas de puntos o guiones entre los átomos en sus fórmulas, aproximándose a la apariencia de estilos de fórmula posteriores. En este sentido, su trabajo probablemente influyó en los primeros teóricos estructurales Aleksandr Butlerov y Alexander Crum Brown.

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