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miércoles, 30 de marzo de 2022

4. Los compuestos aromáticos y su importancia | 🌸 Arenos aromáticos | Joseleg

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Los compuestos aromáticos juegan un papel clave en la bioquímica de todos los seres vivos. Los cuatro aminoácidos aromáticos histidina, fenilalanina, triptófano y tirosina sirven como uno de los 20 componentes básicos de las proteínas. Además, los 5 nucleótidos (adenina, timina, citosina, guanina y uracilo) que componen la secuencia del código genético en el ADN y el ARN son purinas aromáticas o pirimidinas. La molécula hemo (que forma la parte central de la molécula de hemoglobina) contiene un sistema aromático con 22 electrones π. La clorofila también tiene un sistema aromático similar.

Los compuestos aromáticos son importantes en la industria. Los hidrocarburos aromáticos clave de interés comercial son el benceno, el tolueno, el ortoxileno y el paraxileno. Cada año se producen alrededor de 35 millones de toneladas en todo el mundo. Se extraen de mezclas complejas obtenidas por refinación de petróleo o por destilación de alquitrán de hulla, y se utilizan para producir una serie de importantes productos químicos y polímeros, como estireno, fenol, anilina, poliéster y nailon.

Los heterociclos

En los aromáticos heterocíclicos (heteroaromáticos), uno o más de los átomos en el anillo aromático es de un elemento distinto del carbono, pero manteniendo la aromaticidad, es decir el enlace deslocalizado alrededor de todos los átomos que componen la parte estructural del anillo, lo cual mantiene a la molécula completa muy estable.

Sin embargo, las diferencias en estructura propiedades químicas y afinidad de los diferentes átomos que no son carbono pueden disminuir la aromaticidad del anillo y, por lo tanto (como en el caso del furano), aumentar su reactividad. Otros ejemplos incluyen piridina, pirazina, pirrol, imidazol, pirazol, oxazol, tiofeno y sus análogos benzanulados (por ejemplo, bencimidazol).

Figura 41. Fórmula estructural de la molécula de pirrol, se trata de un compuesto orgánico aromático heterocíclico, un anillo de cinco miembros con la fórmula C4H4NH. Es un líquido volátil incoloro que se oscurece fácilmente al exponerse al aire. Los derivados sustituidos también se denominan pirroles, por ejemplo, N-metilpirrol, C4H4NCH3. El porfobilinógeno, un pirrol trisustituido, es el precursor biosintético de muchos productos naturales como el  grupo hemo de la hemoglobìna.

Los pirroles son componentes de macrociclos más complejos, incluidos los porfirinógenos y los productos derivados de ellos, incluidas las porfirinas del hemo, las clorinas, las bacterioclorinas y las clorofilas.

Policíclos

Los hidrocarburos aromáticos policíclicos son moléculas que contienen dos o más anillos aromáticos simples fusionados al compartir dos átomos de carbono vecinos. Los ejemplos son naftaleno, antraceno y fenantreno.

Figura 42. Fórmula estructural de la molécula de naftaleno, se trata de un compuesto orgánico con fórmula C10H8. Es el hidrocarburo aromático policíclico más simple y es un sólido cristalino blanco con un olor característico que es detectable en concentraciones tan bajas como 0.08 ppm en masa. Como hidrocarburo aromático, la estructura del naftaleno consiste en un par fusionado de anillos de benceno. Es mejor conocido como el ingrediente principal de las bolas de naftalina tradicionales.

En los aromáticos fusionados, no todos los enlaces carbono-carbono son necesariamente equivalentes, ya que los electrones no están deslocalizados en toda la molécula. La aromaticidad de estas moléculas se puede explicar utilizando su imagen orbital. Al igual que el benceno y otras moléculas aromáticas monocíclicas, los policíclicos tienen un sistema pi conjugado cíclico con superposición de orbitales p por encima y por debajo del plano del anillo.

Sustituidos

Muchos compuestos químicos son anillos aromáticos con otros grupos funcionales unidos. Los ejemplos incluyen trinitrotolueno (TNT), ácido acetilsalicílico (aspirina), paracetamol y los nucleótidos del ADN.

Figura 43. Fórmula estructural de la molécula de trinitrotolueno más comúnmente conocido como TNT o 2-metil-1,3,5-trinitrobenceno, se trata de un compuesto químico con la fórmula C6H2(NO2)3CH3. El TNT se usa ocasionalmente como reactivo en la síntesis química, pero es mejor conocido como un material explosivo con propiedades de manejo convenientes, debido a su relativa estabilidad. El rendimiento explosivo de TNT se considera la convención comparativa estándar de bombas “incluyendo bonbas nucleares” e impactos de asteroides. En química, TNT se utiliza para generar sales de transferencia de carga.

Iones

Las moléculas aromáticas no necesitan ser moléculas neutras. Los iones que satisfacen la regla de Huckel de 4n + 2 π-electrones en una molécula plana, cíclica y conjugada se consideran iones aromáticos. Por ejemplo, el anión ciclopentadienilo y el catión cicloheptatrienilio se consideran iones aromáticos, y la molécula de azuleno se puede aproximar como una combinación de ambos.

Inorgánicos

La aromaticidad también ocurre en compuestos que no son carbocíclicos o heterocíclicos; Se han sintetizado compuestos inorgánicos de anillos de seis miembros análogos al benceno. Por ejemplo, la borazina es un anillo de seis miembros compuesto por átomos de boro y nitrógeno alternados, cada uno con un hidrógeno unido. Tiene un sistema π deslocalizado y sufre reacciones de sustitución electrofílica apropiadas para anillos aromáticos en lugar de reacciones esperadas de moléculas no aromáticas.

Figura 44. Fórmula estructural de la molécula de la boracina, un compuesto inorgánico polar con la fórmula química B3H6N3. En este compuesto cíclico, se alternan las tres unidades BH y las tres unidades NH. El compuesto es isoelectrónico e isoestructural con benceno. Por esta razón, la borazina a veces se denomina "benceno inorgánico". Al igual que el benceno, la borazina es un líquido incoloro con un olor aromático.

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