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domingo, 27 de febrero de 2022

4. Nomenclatura | 📘 Alcanos | Joseleg

 | Ciencias de Joseleg | Química | Química orgánica | Alcanos | (Introducción) (Isómeros) (Nomenclatura) (Propiedades físicas) (Obtención de los alcanos) (Usos) (Gasolina) (Referencias)

 

La nomenclatura de los alcanos y todos los demás compuestos orgánicos se basa en las recomendaciones de la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC), vulgarmente conocidas como el libro azul de la IUPAC (Campillo, Floridablanca, & Hernández, 2005).

Prefijos numerales para el hidruro progenitor

Indican la cantidad que se repite un determinado átomo, en química orgánica esto hace referencia al átomo de carbono (Tabla 1), el cual sirve para determinar el nombre base sistemático de la sustancia, que de aquí en adelante describiremos como el nombre del hidruro base. También se pueden emplear en grupos, pero estos generalmente son grupos que provienen de los hidruros progenitores. Como se mencionó anteriormente, estos prefijos se dividen en dos, los empleados en orgánica y en inorgánica, aunque no son todos.

Moléculas orgánicas muy grandes generalmente están tan ramificadas que es imposible dar un nombre sistemático, por lo que se emplean otros mecanismos, pero eso involucra al cambio de la bioquímica.

Tabla 41 Tabla de prefijos numerales para cierto número N de carbonos.

Nomenclatura de los alcanos lineales, hidruros progenitores

En la orgánica siempre, SIEMPRE, favoreceremos la nomenclatura sistemática de la IUPAC. El nombre de los alcanos lineales consta de dos partes, un prefijo que indica la cantidad de carbonos en la cadena, y un sufijo de indicación de familia. El sufijo correspondiente a los alcanos siempre será -ANO para el hidruro basal, pero puede acortarse a -AN para el caso de que el hidruro posea grupos funcionales.

Tabla 42. Nombres de los principales isómeros de los n alcanos o alcanos lineales.

Nomenclatura de los grupos alquilo

Si removemos un hidrógeno (H) de un alcano, obtenemos lo que se denomina, un grupo alquilo. Los grupos alquilo muchas veces los nombraremos informalmente como ramificaciones en posteriores temas ya que generalmente actúan como ramas de una cadena más larga, pero siempre deberemos recordar que el nombre formal es “grupo alquilo”.  En este caso, utilizaremos los prefijos de la tabla de hidruros progenitores, pero cambiando el sufijo. El sufijo indicador del grupo alquilo es ILO cuando hablamos de un grupo alquilo aislado o IL cuando está asociado a una cadena de carbonos más larga.

Tabla 42. Nomenclatura de los grupos alquilo o ramificaciones lineales, tenga en cuenta que existen sub ramificaciones que tendrán una nomenclatura especial.

Ramificaciones y los isómeros

Digamos que vamos a nombrar al alcano de 5 carbonos. Algunos en la clase afirmarían sin más reparos que es el pentano. Sin embargo, al igual que con la teoría estructural, la nomenclatura sistemática tiene que lidiar con la isomería, y es que no existe un solo alcano de 5 carbonos, existen tres alcanos posibles de 5 carbonos, eso sin tener en cuenta la disposición 3D de las moléculas.

A pesar de que los tres isómeros en la figura anterior tienen la misma cantidad de carbonos, ellos tienen diferentes fórmulas estructurales y por ende deben tener diferentes nombres. La base de la distinción de los nombres radica en las ramas. Es en base a las ramas y a su ubicación que, podremos nombrar a los alcanos, básicamente los nombres de los alcanos ramificados constan de dos partes, una la de las ramas que van al inicio y se nombran como si fueran grupos alquilo, es decir con terminaciones ilo/il, mientras que el nombre básico estará al final con terminación ano. Debido a la enorme complejidad que pueden adquirir los alcanos ramificados es conveniente seguir un grupo de reglas para poder ser nombrados.

Con una sola ramificación

Utilizaremos como ejemplo la siguiente molécula, y especialmente su estructura de esqueleto en 2 dimensiones. Tenemos que nombrar este isómero del alcano de 7 carbonos. En primera ya sabemos que no es heptano, porque ese es el nombre reservado para el isómero que no posee ramificaciones. Comencemos:

4.1

Identificando la cadena más larga

Localizar la cadena consecutiva más larga de carbonos. Esta cadena determinará el nombre básico del alcano.

4.2

Podemos entonces decir que el nombre básico de esta molécula será la de un hexano. La cadena continua más larga no es siempre tan obvia, de hecho, muchos estudiantes tienen la tendencia seguir derecho, a no ver las posibilidades en las desviaciones. Por ejemplo, esta otra molécula. En este caso tenemos una cadena de 7 carbonos, es decir un heptano. Como lo que buscamos es la cadena más larga, designamos la respuesta anterior como la respuesta correcta.

Numerar la cadena más larga

Numerar la cadena más larga desde la punta más cercana al sustituyente (ramificación), aunque únicamente es pertinente para los carbonos que poseen sustituyentes, miremos para la fórmula 4.2.

4.3

La ramificación y el nombre completo

Determinar la cantidad de carbonos de la ramificación y su posición y nombrar. Las letras se separan de los números por guiones, pero las letras nunca se separan entre sí. Una vez que están los nombres de las partes, los unimos, primero la ramificación y después el nombre base.

4.

Como la ramificación tiene un solo carbono, se denominará 2-metil (Tabla 3). Y el nombre completo de este hidrocarburo será por lo tanto 2-metilheptano.

Dos ramificaciones o mas

Cuando dos o más sustituyentes están presentes (ramificaciones) hay que nombrarlas ambas antes que el nombre básico.

4.5

Numeramos la cadena principal de forma tal que adjudiquemos los números de ramificación más pequeños.

4.6


Contamos la cantidad de carbonos de cada ramificación.

4.7

La primera ramificación es 2-metil; la segunda ramificación es 5-etil; y el nombre base heptano. El nombre completo de la molécula será 5-etil-2-metilheptano.

El orden de conteo elegido en la molécula anterior se eligió para que las ramificaciones quedaran con los números de ubicación más pequeños, al contar por el otro extremo, la molécula quedaría con el nombre 3-etil-6-metilheptano  Por otro lado, el nombre de unión de los nombres de las ramificaciones es en orden alfabético, por ejemplo, en este caso 2-etil irá antes que 4-metil, sin importar el número de carbono de cada rama. Se elige el orden de conteo de modo tal que se asignen los números más bajos a los sustituyentes. Los guiones separan letra-numero-letra, nunca separan las letras, es por ello que metil y heptano NO se separan por guiones.

Dos ramas en la misma posición

Cuando dos sustituyentes (ramificaciones) se desprenden de un mismo carbono, utilizar el número las veces que haga falta.

4.8

4.9

La primera ramificación es 3-metil; la segunda ramificación es 3-etil; y el nombre base pentano. El nombre completo de la molécula será 3-etil-3-metilheptano.

Ramas repetidas

Cuando dos o más sustituyentes (ramificaciones) son idénticas, utilizar esto mediante la unión de los nombres de los repetidos. Los números se colocan en serie separados por comas, luego el guion. Después del guion se coloca un prefijo que indica las veces que se repite la rama, di, tri, tetra, penta etc. Luego se coloca el nombre de la ramificación repetida solo una vez. Y se finaliza con el nombre básico.

4.10

La primera ramificación es 2-metil y se repite 5-metil, por lo que se fusionan en 2,5-dimetil. El nombre base es heptano. Por lo que el nombre completo es 2,5-dimetilheptano.

Los prefijos que indican la repetición de una rama NO SE TOMAN EN CUENTA a la hora de organizarlos alfabéticamente.

4.11

4.12

Alcano con múltiples ramificaciones 2,3,6-trimetil-4-propilheptano.

Ramas con subramas y elección de la dirección de conteo

Cuando dos cadenas de igual largo compiten por la selección de la cadena principal, se elige aquella que tenga más sustituyentes (ramificaciones).

4.13

4.14

2,3,6,7-tetrametil-4-(2-metilpropil)octano.

Halogenuros de alquilo

Los halogenuros de alquilo son siempre sustituyentes que se presentan en una cadena de carbonos, por lo que su nomenclatura es sencilla. Se coloca el localizador, seguido de un guion y luego el nombre del halógeno en cuestión. Los halógenos y los grupos alquilo poseen el mismo rango a la hora de nombrar un hidrocarburo, por lo que el único criterio al colocar el nombre es el orden alfabético.

4.15

2-clorobutano.

Cicloalcanos

Existen ciclos simples y ciclos complejos, iniciaremos el estudio de los cicloalcanos con aquellos de estructura simple, empleando las fórmulas de esqueleto que nos ahorran espacio y tiempo, pues con los ciclos las cosas se hacen complicadas rápidamente.

Nombre base

El nombre base de una estructura cíclica se obtiene contando la cantidad de vértices, luego se genera el nombre que debería tener anteponiendo el prefijo ciclo.

4.16

De izquierda a derecha: ciclobutano; ciclopentano; ciclohexano.

Ramificación o cadena principal

Si un ciclo está unido a una cadena alifática, es decir que no es cíclica, hay que elegir quién es el principal y quien la ramificación. Por lo general asumiremos que la cadena principal es la más masiva, o sea la que tiene más carbonos.

4.17

Metilciclohexano.

4.18

Ciclohexilundecano.

En otras palabras, si la cadena lineal tiene más carbonos, el ciclo se trata como una ramificación.

Ciclo como estructura principal con una sola ramificación

Cuando solo hay una sola ramificación no se emplean indicadores de posición, solo se coloca el nombre de la rama y luego el del ciclo.

4.19

(1-metiletil)ciclopentano.

Dos ramificaciones

En este caso, la regla fundamental es que las ramas que se desprenden del anillo deben ser o grupos alquilo o halógenos, ambas poseen el mismo rango y se tratan indistintamente. El punto clave en este caso es que si es necesario colocar los indicadores de posición, pero eso nos trae nuevamente al problema del anillo, si no existen puntas requerimos de un nuevo criterio para seleccionar el carbono 1. Aun cuando sepamos desde que carbnono contar, luego hay que elegir la dirección.

El criterio es este: El carbono 1 será el que porte el sustituyente (ramificación) cuyo nombre tenga la precedencia en orden alfabético. Para elegir la dirección de conteo, será aquella que de los números más pequeños para los demás sustituyentes (ramificaciones). En nomenclaturas viejas para los ciclos de 6 carbonos se empleaban prefijos para resumir las posiciones numéricas, siendo orto para la posición 1, 2; meta para la posición 1, 3; y para en la posición 1, 4.

4.20

1-etil-3-metilciclohexano.

En caso de tener ramificaciones oxigenadas.

Los grupos funcionales oxigenados tienen sus propias reglas y de hecho una secuencia de rangos independiente, es por ello que los ciclos de los diferentes grupos se verán con sus respectivos grupos.

Cuando dos anillos se unen por un puente de carbonos

Cuando más de un anillo están unidos por una sola cadena de carbonos, se asume indistintamente que los anillos son grupos alquilo y la cadena como el nombre básico, sin importar la cantidad de carbonos

4.21

1,1-diciclohexilmetano.

Biciclos

Los bicicloalcanos se forman cuando dos anillos están fusionados como si fueran un par de siameses. Para entender la nomenclatura de estos alcanos es necesario poder identificar tres tipos de carbonos, los carbonos de los arcos, los carbonos conectores y el carbono del puente. Para distinguirlos señalaremos a los carbonos de los arcos en azul, a los carbonos conectores en rojo y al carbono del puente en azul.

Para numerar estos alcanos se comienza por uno de los carbonos conectores (azules) en dirección del arco más carbonos. Cuando termine de numerar los dos arcos numera el carbono del puente. El nombre sigue la fórmula: primero el prefijo biciclo, luego en corchetes se pone la cantidad de carbonos del arco más grande, punto, el número de carbonos del arco más pequeño, punto y el número de carbonos del puente, finalmente se termina por el nombre del alcano correspondiente.  Para nombrar los bicicloalcanos hay que tener en cuenta los carbonos conectores y los carbonos en el puente central, representados en rojo y en azul en el siguiente esquema.

4.22

biciclo[4.4.1]undecano.

Anillos fusionados

Igual que con los biciclos normales, pero con 0 carbonos de puente.

4.23

biciclo[4.4.0]decano.

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